勞工不幸遭遇職業災害，依勞動基準法第59條規定，得向雇主請求給付醫療費用、工資、殘廢及死亡等補償，此部分為無過失責任，應負責之對象為雇主，惟該補償請求權，依同法第61條規定，應於得受領之日起二年內行使。至於雇主之認定，應以實際上指揮並受勞務給付之對象為主，並非以形式上以勞、健保投保單位為依據。
此外，依勞工保險條例第6條第1項規定：「年滿15歲以上，60歲以下之左列勞工，應以其雇主或所屬團體或所屬機構為投保單位，全部參加勞工保險為被保險人：一、受僱於僱用勞工5人以上之公、民營工廠、礦場、鹽場、農場、牧場、林場、茶場之產業勞工及交通、公用事業之員工。二、受僱於僱用5人以上公司、行號之員工。…」，而符合上開條件之雇主，應於勞工到職當日起，至離職或資遣之日時，為勞工投保（勞保條例第11條），如有違反者，依同條例第72條第1項前段規定「投保單位違反本條例規定，未為其所屬勞工辦理投保手續者，按自僱用之日起，至參加保險之前一日或勞工離職日止應負擔之保險費金額，處4倍罰鍰。」。因此，勞工不幸發生職業災害者，而雇主有為勞工投勞保者，勞工可先向勞保局申請職業災害醫療、傷病、失能及死亡等各項給付。如有不足，再向雇主求償：
- 醫療給付：勞工因職業災害事故，需門診或住院，且符合「勞工保險被保險人因執行職務而致傷病審查準則」規定者，得免繳健保規定之部分負擔醫療費用。
- 傷病給付：勞工因執行職務而受傷或罹患職業病而需接受治療，導致不能繼續工作而未能領到原有薪資者，可從不能工作的第四天起申請傷病給付，第一年以申請前六個月平均月投保薪資的70%計算，經過一年尚未治癒者，則給付金額將會降到50％，且最多請領至第二年滿為止。
- 失能給付：若經治療後，已不能期待勞工回復原來工作能力，經醫療機構診斷為永久失能者，勞工得視失能種類、失能狀態申請失能一次金或失能年金（依勞工於97年12月31日前有無勞保年資而定）。但須注意者，若勞工於尚未向勞保局提書失能給付前即過世，受益人不能代為申請失能給付;反之，若已提出申請後過世，受益人可以選擇領「死亡給付」或「失能給付」。
- 死亡給付：即由死亡勞工之配偶、子女、父母、祖父母等一定身份親屬，申請包括喪葬津貼及遺屬津貼，前者為平均月投保薪資發給5個月，後者為發給40個月的給付。
惟依101年12月21日修正施行之勞工保險條例第30條規定保險給付請求權之請求權時效為五年，需特別注意。
除上開向雇主求償以及申請勞保給付方式外，依據職災勞工保護法規定，如勞工因職災因此失能者，還有機會申請下列各項補助：
已參加勞保之勞工：
- 職業疾病生活津貼：於請領勞保職災傷病給付期滿或失能給付後，符合失能給付標準1至15級者，得提出申請。
- 身體障害生活津貼：於請領勞保職災傷病給付期滿或失能給付後，符合失能給付標準1至7級者，得提出申請。
- 職業訓練生活津貼：符合失能給付標準2至15級，每月訓練時數超過100小時者，得提出申請。
- 看護補助：指符合失能給付標準精神、神經、胸腹部臟器及皮膚失能種類第1、2級，終身不能從事工作者，得提出申請。
- 器具補助：經身心障礙鑑定醫療機構醫師診斷必須使用輔助器具，且未依其他法令申請該器具之補助者，得提出申請。
- 勞工死亡家屬補助：勞工去世後遺有原受勞工扶養之配偶、子女或父母且家庭生活困難者，得提出申請。
未參加勞保之勞工：除申請上開補助外，若雇主未依勞動基準法給予補償，勞工還可申請以下補助：
- 殘廢補助：指符合失能給付標準1至10級者，得提出申請，但雇主若已經為部分補償者，需扣除之。
- 死亡補助：指去世勞工之配偶、子女、父母等親屬，得提出申請，但同樣需扣除雇主已給予之死亡補償金額。
案例：模切機斷指案(台灣高等法院101勞上41)
A男為派遣公司B公司所僱傭，並派遣至C公司擔任模切機之夜班作業員，C公司在100年2月24日臨時指派A男從事日班員工所做之沖模工作，A男在沖模過程中，右手不慎遭機械壓傷，致右手食指、中指截肢，無名指失能，經勞保局認定永久性失能為第九級，因C公司拒絕賠償其所受損害，乃起訴請求C公司賠償（B公司因少報投保薪資部分，已另給付殘廢補償差額）。法院審理後，認為C公司確實未對A男為事先之教育訓練，有違反勞工安全衛生法及勞工安全衛生教育訓練之情形，認為C公司應賠償以下費用：
1.義肢費用：17萬元
2.勞動能力減損：179萬6,931元。
3.慰撫金：30萬元
但因為A男現場操作時，亦有疏失（認定有40%過失），且A男已領有失能給付及B公司補償，應予扣除，最後判給935,749元。